化工行业铜氨废液泄露应急废水污染处理工程案例

工程概述

2013年12月24日，麻涌分局接报，豪丰工业园华阳河段水质蓝白色，有死鱼，分局派人前往调查，查明是新意厂铜氨蚀刻废液泄露，当即上报市环保局，同时启动应急预案。铜氨废液由厂内泄漏点，经豪丰工业园新意厂前φ1.2m×600m下水道流入华阳河，在排污水闸外200m2区域内滞留。2013年12月25日发现当天，麻涌分局立即启动应急 废水处理预案，当天就关闭了下水道出口闸门，同时构筑围堰，关闭上游200m外排洪水闸。在此次事故中三人行环境的移动式水处理设备又一次发挥了重要作用。

废水特点来源

大量蚀刻废液的处理消耗了大量的水资源， 尤其酸洗和碱性蚀刻液中含有大量的铜离子，对农作物来说，铜是所有重金属中毒性最大 ， 因为它可以以离子的形态固定在农作物的根部，直接影响其养分的吸收功能，含铜废水或含铜污泥进入农田后，会与土壤中所含腐酸、富里酸等包含的羟基、酚基等有机化合物形成螯合物，从而将铜固化在土壤中。富含铜的土壤容易硬化，不利用植物生长，尤其是对植物根系破坏严重。一般灌溉水的铜含量超过0. 6mL 时对水稻等农作物将产生严重危害。酸洗氯化铜蚀刻液中所含高浓度氯化钠，也是造成盐碱化的因素之一。一般来说水中含铜量达到1. 5m g/ L 时,即有明显金属味。在自然环境中，每升淡水中平均约含铜3ug，每升海水大约含铜0. 25ug，在酸洗和碱性氯化铜蚀刻废液中含铜量一般超过 120g/L ，而当水中的铜离子含量达到0. 01m glL 时,水体的自净能力将遭到严重破坏。同时，铜离子对水生生物中有很强的毒性。当铜离子的浓度达到0. 002mg/ L时，就会对鱼虾等水生动物产生毒性，当铜离子浓度超过 0. 01m g/ L 时，一般鱼类将开始出现死亡。碱性蚀刻液中氯化氨可加速水体“富营养化”过程，让水中的藻类植物过渡繁殖生长，消耗水体中大量溶解氧，使水体发臭，严重时造成其它水生生物死亡。

主要应对措施

1、堵死厂内所有外排下水道口，往污染的下水道井口投加活性炭和硫化钠;

2、开挖可疑管线区域，至2014年1月5日，厂区内已开挖1.5×2m断面坑道约200米，凡见蓝色铜氨废液均已泵出收集，相关污染泥土运送至危废公司，其后用清水淋洗坑道再泵回应急水池。

3、调令三人行环境应急移动式水处理设备进场，专责降低围堰内及下水道水的铜含量。污泥排入围堰内由厂方处理

下水道地段

受污染下水道于新意厂门前经过，直达华阳河豪丰工业园雨水沟排水闸，全长φ1.2m×600m，闸区地下有5×5×6=150m3集水池，闸门已于2013年12月25日关闭，核算积存了约300m3原始受污染水质，铜离子350ppm，氨氮2500ppm，TDS25000ppm，pH7~8。该地下集水池-6米深处另外又连通两条φ1.2m管，估计是连通整个工业园雨水管网，虽然近期无雨，但总有断断续续排水进入。

2月26日下午，三人行环境应急机组进场运转，任务是降低围堰内积水的铜含量。12月28日，又将经应急机组处理后的围堰积水约200m3转入该下水道地下集水池，至12月30日测量，估算下水道积存污水量约700m3。

对于该积水，用如下方法处理：

1、电化学除铜：采用微电解→NaClO沉淀→电氧化→澄清工艺。澄清水循环冲洗下水道，逐步降低下水道铜含量。其后连续数天检测下水道水质;铜离子约6~9ppm，氨氮约1000~1500ppm，TDS15000~20000ppm，pH7~8。说明铜离子下降很快，氨氮下降很慢，下水道水质趋向稳定。

2、蒸发除氨氮：1月5日起，开动新意厂内100吨/日蒸发机，把下水道全部积水泵回厂内蒸发，几经周折，更换管阀及蒸发工艺条件，最终出水已经实现铜检不出、氨氮小于0.1ppm，透明、无色、清亮，而蒸发结晶出的氯化铵仍可做蚀刻液生产原料，没有浪费。

3、1月15日后用蒸出的水冲洗下水道：冲洗液及积存泥浆全部又泵回厂内澄清过滤后送去蒸发，如此循环冲洗已3次，每次都以水闸地下集水池底无泥见底为止。

4、1月17日，厂内600m3清水池已满，蒸出水无储存空间，于是蒸出水又部分注入下水道，1月18日检测下水道Cu<0.2，NH3<3，清亮无色。

5、因检测发现，厂方以外管网上游来水同样含有铜、氨氮、COD等污染物，一般值是氨氮63~110ppm;铜2~3ppm;。因此电化学应急机组继续24小时运转开机，以减轻下水道内外来水干扰。

应急移动式水处理设备24号撤走，放春节假。